+7 (812) 755-81-49
+7 (812) 946-37-01





Главная  Пожаровзрывоопасность 

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 [ 26 ] 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235

н е м а л п


60 140 220 Температура кипения, °С

РИС. 4.12. Взаимосвязь температурных пределов распространения пламени алкил-формиатов с температурой кипения: О - алкилформиаты нормального строения; • - алкилформиаты изостроения

/ / г я/ Z Ар о/

о н-формиаты о н-пропионаты • н-ацетаты « н-бутираты

-140 - 60 20

Нижний температурный предел н-алканов, °С

РИС. 4.13. Взаимосвязь нижних температурных пределов сложных эфиров карбоновых кислот и н-алканов

ся в пределах отдельных классов химических соединений. Подобные зависимости иллюстрируются рис. 4.11 и 4.12.

Эта взаимосвязь выражается формулой:

tn = к t,,n -

(4.41)

где t" - температура кипения, °С; к, l - коэффициенты, постоянные в пределах отдельных классов химических соединений. Значения коэффициентов приведены в табл. 4.18.

Средняя квадратическая погрешность расчета по формуле (4.41) не превышает 6 град.

Ьдинаковый характер изменения температурных пределов в гомологических рядах органических соединений позволяет применить для их вычисления метод сравнительного расчета, иллюстрируемый рис. 4.13.

ТАБЛИЦА 4.18. Значения коэффициентов к и l в формуле (4.41)

Класс соединений

Температурный предел

Класс соединений

Температурный предел

Алканы

нижний верхний

0,69 0,79

74 51

Алкилпропионаты

нижний верхний

0,71 0,86

65 46

Спирты

нижний верхний

0,61 0,69

38 15

Алкилбутираты

нижний верхний

0,72 0,86

69 47

Алкиламины (первичные)

нижний

0,50

Алкилхлориды

нижний верхний

0,71 0,81

64 42

Алкилформиаты

нижний верхний

0,62 0,79

57 38

Алкилбромиды

нижний верхний

0,58 0,67

47 40

Алкилацетаты

нижний верхний

0,67 0,84

61 43

Алкилиодиды

нижний

0,81



Если принять в качестве ряда для сравнения гомологический ряд н-алканов, то взаимосвязь нижних и верхних пределов описывается линейными соотношениями:

= A 2 tT + B 2,

(4.42) (4.43)

где t н - нижний температурный предел гомологов в исследуемом ряду; t C - верхний предел; t™ и t1ллк - нижний и верхний температурные пределы соответствующего алкана; А и В - постоянные для каждого гомологического ряда. Значения этих постоянных для некоторых гомологических рядов приведены в табл. 4.19.

ТАБЛИЦА 4.19. Значения постоянных в уравнениях (4.42) и (4.43)

Гомологический ряд

н-Спирты

0,533

73,4

0,537

93,7

н-Алкилформиаты

0,608

56,0

0,692

83,7

н-Алкилацетаты

0,596

69,7

0,694

100,7

н-Алкилпропионаты

0,614

84,5

0,662

114,8

н-Алкилбутираты

0,626

100,0

0,664

132,5

н-Алкилхлориды

0,845

55,9

0,859

67,2

н-Алкилбромиды

0,666

63,2

0,643

62,5

н-Алкилиодиды

0,825

90,5

Среднее квадратическое отклонение рассчитанных по соотношениям (4.42) и (4.43) величин от экспериментальных данных составляет 2 град.

Ориентировочно величины нижних температурных пределов могут быть оценены по значениям температуры вспышки. При отсутствии в составе жидкости примесей, влияющих на и tcc, выполняется соотношение:

(4.44)

где С - константа, равная 2 °С, если для расчета используется значение tcc в закрытом тигле, и равная 8 °С, если для расчета используется значение tcc в открытом тигле.

Температурные пределы распространения пламени смесей горючих жидкостей

Если известна зависимость давления насыщенных паров от температуры для каждого компонента смеси, то температурный предел распространения пламени для смеси tдC рассчитывается по формуле:

2у, • X,-10ai = 1, i=1

(4.45)

где k - число компонентов смеси; yi - коэффициент активности i-го компонента; - мольная доля i-го компонента в жидкой фазе; ai = (Qc - Qi )]lQcMi; Qi = t„i + СА; Q(M = tniM + C Ai; , CA - константы уравнения Антуана для i-го компонента смеси; - температурный предел распространения пламени i-го компонента.



Средняя квадратическая погрешность расчета по формуле (4.45) составляет 10 град.

Если известна зависимость давления насыщенного пара от температуры хотя бы одного компонента смеси горючих жидкостей, то нижний температурный предел может быть рассчитан по формуле:

АНисп i АНисп i

R( tнi+ 273) R( t,,M + 273)

(4.46)

где АНс.п i - мольная теплота испарения i-го компонента смеси, кДж/моль; R - универсальная газовая постоянная; tнi - нижний температурный предел распространения пламени i-го компонента смеси, °С.

Величина АНисп i/R может быть вычислена по интерполяционной формуле:

i /R =-2918,6+19,6(t"uni + 273),

(4.47)

где t"Un i - температура кипения i-го компонента, °С.

Средняя квадратическая погрешность расчета по формуле (4.46) составляет 10 град.

Нижний температурный предел распространения пламени смесей горючих и негорючих жидкостей

Данный метод применим для вычисления нижнего температурного предела взаиморастворимых жидкостей, если известны зависимости давления насыщенных паров каждого компонента от температуры.

Формула для вычисления Тнсм (°К) имеет вид:

=1, (4.48)

где и Xj - мольные доли i-го горючего и j-го негорючего компонентов в жидкой фазе; АНисп i и AHUcnj - мольные теплоты испарения i-го горючего и j-го негорючего компонентов, кДж/моль; Тн- - нижний температурный предел распространения пламени i-го горючего компонента, К; Тнj - условный нижний температурный предел распространения пламени j-го негорючего компонента, который рассчит1вается по формуле:

Aj - 1g[Pj(у-1)

(4.49)

в которой Aj, Bj и CAj - константы уравнения Антуана для данного негорючего компонента; P0 - атмосферное давление, кПа; у - параметр, характеризующий флегматизиру-ющее или ингибирующее влияние негорючего компонента в паровой фазе. Значения параметра у для ряда негорючих веществ приведены в табл. 4.20.

Средняя квадратическая погрешность расчета по формуле (4.48) составляет 10 град.

ТАБЛИЦА 4.20. Значения у для некоторых негорючих жидкостей

Жидкость

Жидкость

Вода

1,23

1,1,2-Трифтортрихлорэтан

5,60

Тетрахлорметан

4,80

1,2-Дибромтетрафторэтан

21,30



0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 [ 26 ] 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235

© 2007 RCSZ-TCC
Телеком оборудование
Поддержка сайта:
rcsz-tcc.ru@r01-service.ru
+7(495)795-01-39, номер 607919